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<title>Imine</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Imine</span></h1>

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<p><b>Imine</b> sind <a href="Derivat_(Chemie)" title="Derivat (Chemie)">Derivate</a> von <a href="Aldehyde" title="Aldehyde">Aldehyden</a> oder <a href="Ketone" title="Ketone">Ketonen</a>, welche durch Kondensation mit <a href="Amine" title="Amine">Aminen</a> entstehen. Imine sind Verbindungen, bei denen das <a href="Sauerstoff" title="Sauerstoff">Sauerstoff</a>-Atom des Aldehyds oder Ketons formal durch ein <a href="Stickstoff" title="Stickstoff">Stickstoff</a>-Atom ersetzt ist. Das Stickstoff-Atom trägt zudem noch ein <a href="Wasserstoff" title="Wasserstoff">Wasserstoff-Atom</a> oder einen organischen Rest R<sup>3</sup>; im letzteren Fall spricht man auch von einem <b>Azomethin</b> oder einer <b>Schiffschen Base</b>, benannt nach <a href="Hugo_Schiff" title="Hugo Schiff">Hugo Schiff</a> (1834–1915), dem deutsch-italienischen Chemiker und Entdecker dieser Stoffklasse.

Der strukturelle Aufbau ist also R<sup>1</sup>R<sup>2</sup>C=NR<sup>3</sup>. R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup> und R<sup>3</sup> können unterschiedliche oder gleiche Reste sein, auch Wasserstoffatome. <b>Aldimine</b> (R<sup>1</sup> oder/und R<sup>2</sup> = H) sind <i>N</i>-Analoga von <a href="Aldehyd" class="mw-redirect" title="Aldehyd">Aldehyden</a> und <b>Ketimine</b> (R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> = <a href="Organyl" class="mw-redirect" title="Organyl">Organylrest</a>, z. B. <a href="Alkyl" class="mw-redirect" title="Alkyl">Alkyl</a>- oder <a href="Aryl" class="mw-redirect" title="Aryl">Arylrest</a>, R<sup>3</sup> = H) <i>N</i>-Analoga von <a href="Keton" class="mw-redirect" title="Keton">Ketonen</a>.<sup id="cite_ref-ABC_Chemie_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-ABC_Chemie-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Ebenfalls als Imine wurden (vor allem in der älteren Literatur) <a href="Heterocyclen" title="Heterocyclen">heterocyclische</a> Amine wie beispielsweise <a href="Piperidin" title="Piperidin">Piperidin</a> (<i>Pentamethylenimin</i>) bezeichnet. Heute ist diese Bezeichnung jedoch unzulässig, da <i>echte Imine</i> das Vorhandensein der typischen Imin-<a href="Doppelbindung" title="Doppelbindung">Doppelbindungen</a> aufweisen.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften">Eigenschaften</h2></div>

<p>Imine sind <a href="Basenkonstante" title="Basenkonstante">weniger basisch</a> als entsprechende Amine, da das freie <a href="Elektronenpaar" title="Elektronenpaar">Elektronenpaar</a> des sp<sup>2</sup>-<a href="Hybridorbital" title="Hybridorbital">hybridisierten</a> Stickstoffs schlechter für die Anlagerung eines <a href="Proton_(Chemie)" title="Proton (Chemie)">Protons</a> verfügbar ist. Bei geeigneter Substitution unterliegen Imine der Imin-Enamin-<a href="Tautomerie" title="Tautomerie">Tautomerie</a>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Herstellung">Herstellung</h2></div>

<p>Imine werden aus primären <a href="Amine" title="Amine">Aminen</a> mit Aldehyden oder Ketonen gebildet; als Zwischenstufe entstehen <a href="Halbaminal" class="mw-redirect" title="Halbaminal">Halbaminale</a>, die Analoga der <a href="Halbacetale" title="Halbacetale">Halbacetale</a>.<sup id="cite_ref-Ernest_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-Ernest-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<p>Die Reaktion erfolgt durch eine <a href="Nukleophile_Addition" title="Nukleophile Addition">nukleophile Addition</a> zwischen einer <a href="Ketone" title="Ketone">Carbonylverbindung</a> und einem primären <a href="Amine" title="Amine">Amin</a>. Über ein Zwitterion, das nun ein positiv geladenes Stickstoff- und ein negativ geladenes Sauerstoff-Atom besitzt, wird ein instabiles Halbaminal gebildet. In drei weiteren Schritten wird zunächst ein Proton (protoniert) am Sauerstoff angelagert, und der Sauerstoff erhält eine positive Ladung. Nach der Entfernung von Wasser am Kohlenstoff und des letzten Wasserstoffatoms am Stickstoff ist ein <b>Azomethin</b> entstanden. Analog verläuft auch die Bildung von <a href="Enamine" title="Enamine">Enaminen</a>.

Durch die <a href="Asinger-Reaktion" title="Asinger-Reaktion">Asinger-Reaktion</a> entstehen heterocyclische Imine (z. B. 3-<a href="Thiazoline" title="Thiazoline">Thiazoline</a>) mit einer C=N-<a href="Doppelbindung" title="Doppelbindung">Doppelbindung</a> als Teil eines fünfgliedrigen Ringsystems.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verwendung">Verwendung</h2></div>

<p>Bei einigen Mehrkomponentenreaktionen (z. B. <a href="Strecker-Synthese" title="Strecker-Synthese">Strecker-Synthese</a>, <a href="Ugi-Reaktion" title="Ugi-Reaktion">Ugi-Reaktion</a>) zur Herstellung von <a href="Aminos%C3%A4uren" title="Aminosäuren">Aminosäuren</a> oder Aminosäure-Derivaten treten Imine als Zwischenprodukte auf oder werden als Edukte benutzt.<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Vom <a href="BINOL" class="mw-redirect" title="BINOL">BINOL</a> abgeleitete Heterobimetallkatalysatoren werden in der <a href="Enantioselektivit%C3%A4t" title="Enantioselektivität">enantioselektiven</a> Addition von Phosphornukleophilen an Imine eingesetzt.<sup id="cite_ref-Gröger_5-0" class="reference"><a href="#cite_note-Gröger-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup><sup id="cite_ref-Schlemminger_6-0" class="reference"><a href="#cite_note-Schlemminger-6"><span class="cite-bracket">[</span>6<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>

<ul><li><a rel="nofollow" class="external text" href="https://books.google.de/books?id=Lnj_dw-oq5MC&pg=PA137&lpg=PA137&dq=azan+chemie&source=bl&ots=9gJQ4TdufP&sig=GAeag7cwFYmsIyDMtSvvNP3bVDw&hl=de&sa=X&ei=O8JuUeS5BcjYsgb224HgBA&ved=0CGsQ6AEwCQ#v=onepage&q=azan%20chemie&f=false">Azan-Nomenklatur</a></li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-ABC_Chemie-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-ABC_Chemie_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><i>Brockhaus ABC Chemie</i>, VEB F. A. Brockhaus Verlag Leipzig 1965, S. 668.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://goldbook.iupac.org/I02957.html">IUPAC-Definition von IMINEN</a></span>

</li>

<li id="cite_note-Ernest-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Ernest_3-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Ivan Ernest: <i>Bindung, Struktur und Reaktionsmechanismen in der organischen Chemie</i>, Springer-Verlag, 1972, S. 194–195, ISBN 3-211-81060-9.</span>

</li>

<li id="cite_note-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-4">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="J%C3%BCrgen_Martens_(Chemiker)" title="Jürgen Martens (Chemiker)">Jürgen Martens</a>, <a href="Heribert_Offermanns" title="Heribert Offermanns">Heribert Offermanns</a> und Paul Scherberich: <i>Eine einfache Synthese von racemischem Cystein</i>, <a href="Angewandte_Chemie_(Zeitschrift)" title="Angewandte Chemie (Zeitschrift)">Angewandte Chemie</a> <i>93</i> (1981) 680 <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/ange.19810930808">10.1002/ange.19810930808</a></span>; Angewandte Chemie International Edition English <i>20</i> (1981) 668. <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/anie.198106681">10.1002/anie.198106681</a></span>.</span>

</li>

<li id="cite_note-Gröger-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Gröger_5-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Harald_Gr%C3%B6ger" title="Harald Gröger">H. Gröger</a>, Y. Saida, H. Sasai, K. Yamaguchi, J. Martens und <a href="Masakatsu_Shibasaki" title="Masakatsu Shibasaki">M. Shibasaki</a>: <i>A New and Highly Efficient Asymmetric Route to Cyclic alpha-Amino Phosphonates: The first Catalytic Enantioselective Hydrop</i>hosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes. In: <a href="J._Am._Chem._Soc." class="mw-redirect" title="J. Am. Chem. Soc.">J. Am. Chem. Soc.</a> <i>120</i> (<b>1998</b>) 3089–3103, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja973872i">10.1021/ja973872i</a></span>.</span>

</li>

<li id="cite_note-Schlemminger-6"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Schlemminger_6-0">↑</a></span> <span class="reference-text">I. Schlemminger, Y. Saida, H. Gröger, W. Maison, N. Durot, H. Sasai, M. Shibasaki, J. Martens: <i>Concept of Rigidity: How to Make Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes almost Perfect.</i> In: J. Org. Chem. <i>65</i> (<b>2000</b>) 4818–4825, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/jo991882r">10.1021/jo991882r</a></span>.</span>

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